James è conosciuto soprattutto per il suo ruolo di Jay in The Inbetweeners e del teenager Derek "Del Boy" Trotter, in Only Fools and Horses, Rock & Chips (BBC1). Altri, fra i suoi lavori televisivi, sono Skins (E4), The Bill (ITV1), Holby City (BBC1), Teachers (BBC1), Off the Hook (BBC3), Sold (ITV1) e Filth (Channel 4). James ha ricevuto una nomination come migliore attore in una commedia, nel 2011, dalla BAFTA Television Awards e migliore attore comico dalla British Comedy Awards nel 2011.